راه صحیح برای دریافت آمین های کاهش یافته چیست؟ در اینجا یک روش همه کاره تر برای ساخت آمین وجود دارد که منجر به آلکیلاسیون بیش از حد نمی شود. این روش حتی برای مبتدیان در شیمی بسیار ساده و شفاف است. فقط چند واکنش ساده با این حال، شما به تعدادی معرف نیاز دارید که یافتن آنها از نظر تجاری دشوار است. برای مثال می توان از این روش برای انجام آمیناسیون کاهشی اسیدهای آمینه استفاده کرد.
شروع
با شروع با یک آلدهید یا کتون، یک ایمین (مشابه آلدهید نیتروژن یا کتون) تشکیل دهید. ایمین را با یک عامل کاهنده مانند سیانوبروهیدرید سدیم (NaBH3CN)، بوروهیدرید سدیم (NaBH4) یا استوکسی بوروهیدرید سدیم (NaBH(Oac)3) کاهش دهید. یک آمین جدید معلوم می شود. نیازی به جداسازی ایمین میانی نیست (که به هر حال می تواند تا حدودی ناپایدار باشد). احیا را می توان در محل انجام داد (یعنی در همان فلاسک واکنش)،سپس زمان کافی را برای شکل گیری به آیینگ بدهید.
این فرآیند آمیناسیون کاهشی نامیده می شود. نام «آمینین کاهنده» نیز به چشم می خورد. در اینجا یک مثال خاص وجود دارد: هیدرو متیل بنزیلامین.
فرض کنید یک آمین اولیه مانند بنزیلامین دارید و می خواهید هیدرو متیل بنزیلامین بسازید. شما چگونه آن را انجام خواهید داد؟ درمان مستقیم بنزیلامین با یک عامل آلکن (مثلاً متیل یدید) منجر به تشکیل قابل توجه آمین سوم ناخواسته (یعنی دالکیلاسیون) می شود.
بله، می توانید سعی کنید آمین ثانویه تشکیل شده را از آمین سوم جدا کنید، اما قرار نیست به غلظت 10-30 درصدی که این روش می دهد بسنده کنیم. جدا کردن مخلوط ها روی کاغذ خوب است، اما در عمل می تواند دردسرساز باشد. آیا راه دیگری برای این کار وجود دارد؟ آمیناسیون کاهشی را امتحان کنید. این روش بسیار کنترل‌شده‌تری برای تشکیل پیوندهای نیتروژن-کربن است.
پس از تشکیل ایمین باید به آمین کاهش یابد. برای این فرآیند می توان از عامل احیا کننده آشنای سدیم بوروهیدرید (NaBH4) استفاده کرد. ممکن است یادآوری شود که NaBH4 برای کاهش آلدئیدها و کتون ها استفاده می شود. دو عامل کاهش‌دهنده آمیناسیون احیاکننده دیگر وجود دارد: سدیم سیانوبرو هیدرید (NaBH3CN) و سدیم استوکسی‌بوروهیدرید (NaBH(Oac)3). برای اهداف ما، آنها را می توان یکسان در نظر گرفت. در عمل، NaBH3CN کمی بهتر از NaBH4 است.
برنامه
آمینین کاهنده بسیار استهمه کاره است و می تواند برای ایجاد طیف گسترده ای از گروه های آلکیل مختلف بر روی آمین ها استفاده شود. بهترین بخش این است که گروه ها فقط یک بار می روند.
کتون ها نیز کار می کنند
در مورد کتون ها چطور؟ آنها هم کار می کنند! از یک کتون استفاده کنید، که ما را به جانشین های آلکیل منشعب روی آمین می برد. به عنوان مثال، استفاده از استون در آمیناسیون احیا کننده بعدی، یک گروه ایزوپروپیل ایجاد می کند. علاوه بر این، همه چیز ساده است.
آمیناسیون متوالی یکی دیگر از ویژگی های مفید واکنش آمیناسیون کاهشی است. ویژگی خاص این است که دو (یا سه، اگر یکی با آمونیاک شروع شود) فرآیندها را می توان به ترتیب استفاده کرد. به عنوان مثال، سنتز یک آمین سوم را ببینید. توجه به این نکته مهم است که توالی واکنش ها در اینجا مهم نیست. ما می‌توانیم اولین آمیناسیون احیاکننده را ابتدا با بنزآلدئید و دوم با استون انجام دهیم و همچنان همان محصول را دریافت کنیم.
آمینین کاهنده درون مولکولی
بالاخره یک مورد درون مولکولی وجود دارد که همیشه دانش آموزان را سردرد می کند. اگر مولکول دارای هر دو گروه آمین و کربونیل باشد، می تواند آمین حلقوی بدهد. هنگام بیرون کشیدن محصول زنگ، به شدت توصیه می شود که گوشه های خود را بشمارید و شماره گذاری کنید. بسیاری از دانش آموزان هنگام ترسیم مجدد اشتباه می کنند، که ارزش زمان صرف شده را دارد.
کار معکوس: برنامه ریزی برای آمیناسیون کاهشی
ممکن است مدتی طول بکشد، اما آمیناسیون تقلیل دهنده یک راه بسیار قدرتمند برای ساخت آمین است. این بسیار مفید است که بتوانید از محصول آمین به شکلی که مواد خام به نظر می رسد فکر کنید.
به طور کلی، آمیناسیون احیا کننده یک پروتکل بسیار قدرتمند و مفید برای تشکیل آمین ها است. هر دانش آموزی می تواند آن را درک کند. اگر می‌خواهید این واکنش‌ها را در خانه تکرار کنید، ساده‌ترین راه برای یک مبتدی آمین کردن کاهشی اسید گلوتامیک است.
